Остров Самуи расположен в
Сиамском заливе Тихого океана, около 35 км к северо-востоку от города
Сураттхани (9° с.ш., 100° в.д.). Размеры примерно вдоль 21 км и 25 км. Самуи окружён примерно шестьюдесятью другими островами, большинство из которых составляют Национальный морской парк
Му-Ко-Анг-Тхонг, но есть и другие курорты —
Ко Пха Нган, Ко
Тау и
Ко Нанг Юан. Центральная часть острова, в основном, непроходимые горные джунгли (пик Кхаопом, 635 м), ближе к побережью — низменные районы, соединённые между собой единой дорогой, которая пролегает по окружности острова. Основная кольцевая дорога длинною 56 км, опоясывает почти весь остров, береговая полоса при этом имеет протяженность в 109 км. Старая столица
Натон, на юго-западном побережье острова, остается до сих пор основным портом для рыбной ловли и межостровного транспорта. В Натоне располагается местная администрация, и коммерческий центр для местных жителей. Старые китайские дома на центральной улице, в которых располагаются магазины — напоминание экзотической истории острова.